發(fā)布者:walt | 來(lái)源:新科學(xué)家 | 0評(píng)論 | 5275查看 | 2013-08-02 11:40:00
大多數(shù)工程師看到電極上有哪怕一點(diǎn)銹跡都會(huì)恐慌,肯尼斯·哈迪(Kenneth Hardee)和艾倫·巴德(Allen Bard)的電極卻完全由鐵銹組成。為了找到廉價(jià)的太陽(yáng)能發(fā)電方案,這兩人一直在設(shè)法從手頭最便宜的材料里弄出電流來(lái)。他們成功了,在可見(jiàn)光的照射下,這種材料里產(chǎn)生了一束微弱但穩(wěn)定的電流。

鐵銹對(duì)電子設(shè)備或許是個(gè)麻煩,但它可以讓太陽(yáng)能整夜供電
這一幕發(fā)生在1975年,然而不久后,硅就開(kāi)始大出風(fēng)頭。硅的轉(zhuǎn)化率更高,因而成了光伏太陽(yáng)能電池的基礎(chǔ)材料,一直居于市場(chǎng)的頂端。在電學(xué)性質(zhì)方面,鐵銹是無(wú)法與硅匹敵的。因此,美國(guó)得克薩斯大學(xué)奧斯丁分校的這項(xiàng)小小突破,轉(zhuǎn)眼就夭折了。在那之后,大家很少想到鐵銹;就算想到了,也是想著怎么去除掉它。
然而最近幾年,聚光燈又轉(zhuǎn)回了這種一度被拋棄的物質(zhì)上。研究者發(fā)現(xiàn),它并非如一般人認(rèn)為的那樣一錢(qián)不值,反而有可能成為一種神奇的材料。在將太陽(yáng)能轉(zhuǎn)變成電能時(shí),氧化鐵不像硅那么高效,但它有一個(gè)硅不具備的長(zhǎng)處:能將太陽(yáng)能儲(chǔ)存起來(lái)。一片片不起眼的銹斑,或許可以解決太陽(yáng)能發(fā)電的一個(gè)頑固對(duì)手——黑夜。
以前,太陽(yáng)能研究幾乎全圍繞著轉(zhuǎn)化效率做文章。每天,太陽(yáng)都在地球上灑下大把能量,一天的供給就比我們一年的消耗還多,然而要將這些能量收集起來(lái)并不容易。目前最好的技術(shù)是國(guó)際空間站使用的太陽(yáng)能電池板,它由幾種昂貴的稀土元素制成,造價(jià)高達(dá)十億美元。但就算是這種技術(shù),也只能把46%的太陽(yáng)能轉(zhuǎn)化成電能——這還是理想情況下的轉(zhuǎn)化率,平常還要低得多。至于地球上使用的,則是成本較低、以硅為基礎(chǔ)的光伏電池,最多能夠轉(zhuǎn)化15%到20%的太陽(yáng)能。
而現(xiàn)在所亟需的,是找到方法來(lái)儲(chǔ)存過(guò)剩的能量,以便在太陽(yáng)下山后接著利用。由于太陽(yáng)能通常只能在產(chǎn)生的同時(shí)使用,所以它雖然無(wú)窮無(wú)盡,在所有可再生能源中所占比重卻最低,成本也比火力發(fā)電高出20倍左右。
要解決這個(gè)問(wèn)題,最顯而易見(jiàn)的辦法就是用電池儲(chǔ)電。但是電池的能量密度太低,用來(lái)給整戶(hù)人家供電成本過(guò)高,而且每隔幾年就要更換,是只有富人才能考慮的選擇。還有一個(gè)方法比電池好得多,那就是利用太陽(yáng)能來(lái)制造氫。氫的化學(xué)鍵中蘊(yùn)含巨大的能量,每千克儲(chǔ)存的能量是標(biāo)準(zhǔn)鋰離子電池的170倍。而且氫的用途十分廣泛,一旦掌握,想怎么使用都行。放進(jìn)燃料電池,它可以和氧結(jié)合發(fā)電;與一氧化碳結(jié)合,它就成了甲醇生物燃料;如果儲(chǔ)存恰當(dāng),它甚至可以像其他氣體燃料一樣直接燃燒。
要將光伏電池中的電能轉(zhuǎn)化為氫,最簡(jiǎn)單的辦法就是用這些電運(yùn)轉(zhuǎn)一臺(tái)電解器。這可以將水,也就是H2O,分解成氫氣和氧氣。這個(gè)辦法或許方便,但效率也夠低:在標(biāo)準(zhǔn)光伏電池所能轉(zhuǎn)化的區(qū)區(qū)15%的太陽(yáng)輻射中,又有30%損失在了電解過(guò)程之中。等到電解完成,你會(huì)發(fā)現(xiàn)還不如用充電電池來(lái)得劃算。
水的力量
更好的辦法是另找一種導(dǎo)電材料,它要足夠便宜,又要能繞過(guò)光伏電池,直接用太陽(yáng)產(chǎn)生的光子來(lái)電解水、產(chǎn)生氫氣。
一種材料要能直接電解水,就必須在被光子擊中時(shí)釋放出能量剛好的電子。這些電子被激發(fā)到一定程度就會(huì)從材料中逃逸,并留下被稱(chēng)為“空穴”(hole)的空隙。為了填補(bǔ)這些空穴,一個(gè)水分子會(huì)獻(xiàn)出自己的一個(gè)電子。就這樣,電子和空穴合力將水氧化,將它轉(zhuǎn)變成氫和氧。
要完成這項(xiàng)工作,硅不是理想的材料,因?yàn)樗a(chǎn)生的電子攜帶的能量并不適合。任何材料都需要特定的能量才能使其中的電子從原子中跳脫。硅原子釋放一枚電子只需要1.11電子伏的能量,而分解水分子需要的電子的能量至少要有1.23電子伏。
我們可以用一些少見(jiàn)的化合物做出合適的材料來(lái)。比如在美國(guó)的俄亥俄州,博林格林州立大學(xué)的工程師就將硒化鋅和硫化鎘晶體混合,再加上一種鉑催化劑,釋放出了能量剛好的電子。問(wèn)題是,這樣制造出來(lái)的裝置流程復(fù)雜、原料稀有,雖然在實(shí)驗(yàn)室里獲得了成功,但是高昂的成本使它無(wú)法商業(yè)化。
于是,研究者重新想到了鐵銹。氧化鐵釋放電子的能量為2.1電子伏,正好可以電解水分子,不過(guò)這并不是他們選用這種材料的最主要原因。氧化鐵還有許多好處。它沒(méi)有毒性,而且便宜得掉渣。此外,它的儲(chǔ)量極其豐富,隨處都是。相比之下,那些稀土元素不僅價(jià)格昂貴、帶有毒性,而且受到國(guó)際政局變動(dòng)的影響,能否獲得還不可預(yù)知。中國(guó)在不久前中止釹的出口時(shí),從汽車(chē)發(fā)動(dòng)機(jī)到磁鐵在內(nèi)的許多產(chǎn)業(yè)都受到了重創(chuàng)。氧化鐵就沒(méi)有這個(gè)問(wèn)題?!皼](méi)有人控制鐵銹?!笨藙谒埂ず柤犹兀↘laus Hellgardt)一語(yǔ)中的,他供職于英國(guó)倫敦的帝國(guó)理工學(xué)院,專(zhuān)門(mén)研究用氧化鐵制氫。

國(guó)際空間站上的太陽(yáng)能電池板,轉(zhuǎn)化率高達(dá)46%,
但是它由昂貴的稀土元素制成,造價(jià)高達(dá)十億美元
不會(huì)再銹
氧化鐵還有一個(gè)相當(dāng)重要的性質(zhì),那就是足夠穩(wěn)定。許多材料在水電解的侵蝕作用下都會(huì)變形,但是氧化鐵可以堅(jiān)持一年之久,還有人認(rèn)為可以更久。原因在于,用海爾加特的話(huà)來(lái)說(shuō),“它已經(jīng)銹得不能再銹了。”
盡管用鐵銹將太陽(yáng)能轉(zhuǎn)變成氫并不是最高效的(最近的研究顯示,轉(zhuǎn)化極限理論上是16.8%),然而憑它的儲(chǔ)量,完全可以用數(shù)量的豐富來(lái)彌補(bǔ)效率的不足。
不過(guò),這種灰姑娘似的材料還差一只水晶鞋?!澳壳八谋憩F(xiàn)還不怎么樣,”美國(guó)加州理工學(xué)院的內(nèi)特·路易斯(Nate Lewis)說(shuō),“這并不代表我們沒(méi)辦法讓它表現(xiàn)良好?!?/div>
鐵銹的物理性質(zhì)雖然剛好合適,但它并不能單槍匹馬就將水電解。因此,過(guò)去10年的鐵銹研究大多數(shù)都在解決一個(gè)問(wèn)題:怎樣將它內(nèi)部的電子拉進(jìn)水里。
首先要解決的,就是哈迪和巴德在1975年面臨的問(wèn)題。氧化鐵的導(dǎo)電性不是很好,因此不能憑借自身的力量將足夠多的電子輸送到表面,使它們發(fā)揮最大用處。它需要有人推上一把。有一個(gè)辦法,是從一種被稱(chēng)為“串疊型電池”(tandem cell)的裝置中獲得額外的太陽(yáng)能。1991年,瑞士聯(lián)邦理工學(xué)院的工程師邁克爾·格萊策(Michael Gr?tzel)在鐵銹上涂了薄薄的一層二氧化鈦。他先在這層涂料上染了色,使它能夠吸收更多光子,從而創(chuàng)造出一款染料敏化的太陽(yáng)能電池。這樣就能在不動(dòng)用硅的情況之下,簡(jiǎn)單而廉價(jià)地產(chǎn)生出電流。接著,他將這股電流導(dǎo)入下方的鐵銹層,就“踢”出了剛好可以電解水的電子(參見(jiàn)《自然》第353卷737頁(yè))。
格萊策這臺(tái)裝置達(dá)到了4%的轉(zhuǎn)化率,可謂前所未有。不過(guò),這需要再加上兩層串疊型電池才能實(shí)現(xiàn)。要將電子“踢”上更高能級(jí),就需要輸入額外的能量。要不然,鐵銹就會(huì)將電子吸回自己的結(jié)晶基體,在它們逃逸之前將它們重新吸收。
對(duì)付這個(gè)問(wèn)題只有一個(gè)辦法,那就是把鐵銹層弄得足夠薄,薄到電子能夠逃逸,薄到只有幾十個(gè)納米的地步。這一點(diǎn)在1975年,甚至上世紀(jì)90年代初,都是不可能做到的。但到了21世紀(jì)初,納米技術(shù)取得了長(zhǎng)足進(jìn)步,人類(lèi)終于有能力操縱材料的物理結(jié)構(gòu)了。于是,一些減少鐵銹厚度的巧妙方法被提了出來(lái)。
在美國(guó)俄亥俄州的丹尼森大學(xué),喬丹·卡茲(Jordan Katz)已經(jīng)制成了一種薄薄的涂層,由幾納米細(xì)的鐵銹桿構(gòu)成。如此纖細(xì)的鐵銹桿為這種涂層帶來(lái)了極大的表面積,還能讓水滲進(jìn)鐵銹桿之間的納米裂縫之中。這使得電子和空穴得以從材料中逃脫,與材料周?chē)乃嘤?。不過(guò)卡茲表示,這種材料的效率還遠(yuǎn)遠(yuǎn)沒(méi)有達(dá)到能夠市場(chǎng)化的水平。
瑞士聯(lián)邦理工學(xué)院的科學(xué)家找到了一種能夠市場(chǎng)化的方法。為了協(xié)助電子逃逸,凱文·斯弗拉(Kevin Sivula)利用“云沉積”的方法創(chuàng)造出了納米鐵銹,具體做法是將霧狀的鐵溶液噴灑到材料表面。這種沉積法使氧化鐵長(zhǎng)成了一棵棵小小的“花椰菜”,在材料表面形成一片“樹(shù)林”,創(chuàng)造出了某種分形結(jié)構(gòu),讓電子得以從中逃逸。這種方法是可以大規(guī)模生產(chǎn)的。
2012年,斯弗拉的團(tuán)隊(duì)造出了一臺(tái)可以工作的裝置,成本還沒(méi)有玻璃貴,轉(zhuǎn)化率卻達(dá)到3.6%,與格萊策的裝置效率相當(dāng),但它不用像后者那樣依靠額外的串疊型電池幫忙(參見(jiàn)《自然·光子學(xué)》第6卷824頁(yè))。斯弗拉表示,他可以在未來(lái)幾年內(nèi)把轉(zhuǎn)化率提高到10%。

斯弗拉利用鐵銹制成的太陽(yáng)能裝置,成本還沒(méi)有玻璃貴,轉(zhuǎn)化率卻達(dá)到了3.6%。圖片來(lái)源:gizmag.com
不過(guò),他的目標(biāo)可能面臨著一重阻礙,而且吊詭的是,這個(gè)阻礙恰恰是由于鐵銹層太薄了。任何電解材料都要解決一個(gè)基本的矛盾:一方面它要盡可能厚,另一方面卻要盡可能薄。要薄,電子才有逃逸的機(jī)會(huì);要厚,材料才可以多吸收光子。一層20納米厚的材料只能吸收所有可吸收光子的18%;將厚度增加到1微米,它就能吸收差不多所有的光子——但這時(shí),它們又會(huì)深陷在其中。
為了解決這個(gè)矛盾,以色列理工大學(xué)的阿夫納·羅斯柴德(AvnerRothchild)及其同事借用了量子力學(xué)。他們的裝置用一層30納米的鐵銹膜捕獲入射光線(xiàn)。光子一進(jìn)入裝置就被導(dǎo)入一個(gè)鏡腔,腔內(nèi)有兩面相對(duì)成V形的鏡子,將光子反復(fù)彈射,直到完全吸收。此外,向前和向后擴(kuò)散的光波還會(huì)發(fā)生干涉,進(jìn)一步促進(jìn)光子的吸收,這個(gè)效果在薄膜表面尤為明顯。這樣,光子和空穴就能在被拉回之前輕易到達(dá)鐵銹膜表面了。虧得這個(gè)設(shè)計(jì),這臺(tái)裝置能夠吸收71%的入射光子,但它又足夠薄,電子能夠從中逃脫。兩個(gè)因素相加,使它的理論轉(zhuǎn)化率達(dá)到了4.9%(參見(jiàn)《自然·材料學(xué)》,即將出版)。
以氧化鐵低下的標(biāo)準(zhǔn)來(lái)看,這個(gè)數(shù)字已經(jīng)十分不錯(cuò)了,但還比不上那些商用的太陽(yáng)能產(chǎn)品——問(wèn)題是,真的就比不上嗎?
這就要說(shuō)到鐵銹真正的天才之處了,這也是它最終或許能以微弱的轉(zhuǎn)化率擊敗硅的關(guān)鍵。斯弗拉指出,就算鐵銹永遠(yuǎn)無(wú)法達(dá)到16%的最高轉(zhuǎn)化率,但它實(shí)在便宜,可以大量生產(chǎn)——這正是他和其他鐵銹研究者計(jì)劃要做的事。卡茲也指出:“最關(guān)鍵的其實(shí)不是轉(zhuǎn)化率,而是每瓦特的成本?!彼€表示,就算轉(zhuǎn)化率只有10%,“只要價(jià)格夠低”,也能擊敗轉(zhuǎn)化率高達(dá)50%的光伏電池,因?yàn)殍F銹便宜到你可以噴灑在所有東西的表面上。
這正是研究者的目標(biāo)。按照斯弗拉的設(shè)想,他的鐵銹“花椰菜”可以涂在類(lèi)似墻紙的材料上,制成薄片狀的太陽(yáng)能電池,在任何地方都能生產(chǎn)出氫。偏遠(yuǎn)的沙漠城鎮(zhèn)就是一個(gè)理想的場(chǎng)所,過(guò)濾后的污水可以用作電解的原料。
氫的問(wèn)題
當(dāng)然了,在這個(gè)夢(mèng)想能夠?qū)崿F(xiàn)之前,還有幾個(gè)問(wèn)題必須要解決。比如海爾加特指出,水一旦分解,“就等于造出了一枚炸彈”,因?yàn)闅浜脱鯐?huì)劇烈反應(yīng),發(fā)生爆炸。還有一種比較溫和但同樣糟糕的結(jié)果,那就是分開(kāi)的氫和氧又重新結(jié)合成水,只是溫度比原來(lái)略高。
將氫氣和氧氣分開(kāi)還算簡(jiǎn)單。在斯弗拉設(shè)計(jì)的電池里,就有一層薄膜把氫和氧吸到不同的地方,讓它們分別形成氣體。海爾加特的想法則有所不同:在他看來(lái),如果根本用不著氧,又何必把它制造出來(lái)?因此,他設(shè)計(jì)用低檔廢水來(lái)“吃掉”氧。氧不會(huì)變成氣體,而是和水中的有機(jī)化合物反應(yīng)結(jié)合,只讓氫氣安全地析出到儲(chǔ)存罐中。

太陽(yáng)能或許將步入鐵銹時(shí)代,但在這個(gè)夢(mèng)想能夠?qū)崿F(xiàn)之前,還有幾個(gè)問(wèn)題必須要解決。圖片來(lái)源:wordpress.com
最后還有一道難題:鐵銹電池雖然可以用制造氫氣的方式儲(chǔ)存太陽(yáng)能,儲(chǔ)存環(huán)節(jié)卻會(huì)遇到特有的困難。氫氣是出了名的難以保存,一定要用昂貴、堅(jiān)固、不會(huì)腐蝕、也不會(huì)爆炸的容器盛放。也正是這個(gè)困難,使得人人叫好的氫經(jīng)濟(jì)前途渺茫。
對(duì)此,科學(xué)家仍在研究種種方案。除了燃料電池的持續(xù)進(jìn)步,好幾種新的方法也在嘗試之中。比如不久前,在澳大利亞的新南威爾士大學(xué),研究者就用納米級(jí)的硼氫化鈉來(lái)儲(chǔ)氫。硼氫化鈉是一種鹽,一般來(lái)說(shuō)要加熱到550℃,儲(chǔ)存在其化學(xué)鍵內(nèi)的氫才會(huì)釋放出來(lái);但是在納米尺度下,它在50℃就開(kāi)始放手了(大量析出仍需加熱到350℃)。對(duì)于多種尺寸的便攜儲(chǔ)氫技術(shù)而言,這是一個(gè)前途光明的進(jìn)展。
前途雖然光明,但這個(gè)進(jìn)展或許并不是必須的。簡(jiǎn)單的罐裝氫氣,像露營(yíng)燃料那樣就地儲(chǔ)存和燃燒,也能達(dá)到同樣的目的。這正是“儲(chǔ)存陽(yáng)光”公司的負(fù)責(zé)人布萊恩·霍克羅夫(BrianHolcroft)所持的觀(guān)點(diǎn)。在他看來(lái),這樣的簡(jiǎn)易裝置在那些日光充裕但能源設(shè)施短缺的地方,比如肯尼亞,剛好可以有所作為。他已經(jīng)同瑞士聯(lián)邦理工大學(xué)合作,允許他的公司用“串疊型電池+氧化鐵”的裝置,在電網(wǎng)之外解決供電問(wèn)題。他還迫不及待地想把這些裝置弄上發(fā)達(dá)國(guó)家的屋頂,讓屋主不接入電網(wǎng)就能獲得氫燃料和電力。
或許,連串疊型電池都不是必要的。用鐵銹中的電子分解水的實(shí)驗(yàn)已經(jīng)進(jìn)行了幾十年,其中產(chǎn)生的靈感或許能將哈迪和巴德最初的夢(mèng)想從過(guò)去推向未來(lái):那將是一臺(tái)由鐵銹制成的光伏裝置,盡管轉(zhuǎn)化率不高,卻可以?xún)?chǔ)存太陽(yáng)能。
“撇開(kāi)轉(zhuǎn)化率的問(wèn)題,一塊鐵銹電池既可以生產(chǎn)燃料,又能發(fā)電,還可以?xún)烧咄瑫r(shí)進(jìn)行,”卡茲說(shuō),“它可以在白天用電高峰時(shí)段發(fā)電,并在用電量下降時(shí)生產(chǎn)燃料?!笨紤]到太陽(yáng)能發(fā)電的經(jīng)濟(jì)現(xiàn)狀,哈迪和巴德在1975年產(chǎn)生的那道微弱電流,或許終將發(fā)展成惠及全球的可再生能源?;蛟S,未來(lái)會(huì)是鐵銹的時(shí)代。
編譯自:《新科學(xué)家》,Midnightsun:Howtoget24-hoursolarpower