近年來,基于光熱材料的太陽能海水淡化技術(shù)受到了廣泛關(guān)注。不同于傳統(tǒng)的太陽能蒸發(fā)水技術(shù),基于光熱材料的太陽能海水淡化技術(shù)可通過光熱材料高效地將太陽能轉(zhuǎn)化為熱能,并將產(chǎn)生的熱量鎖定在水的表面,使表面水快速加熱生成水蒸氣(無需對(duì)整體水進(jìn)行加熱),因此其效率更高。對(duì)于這一新技術(shù),光熱材料及其結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)是關(guān)鍵。木材由于具有較低的密度(可漂浮在水面)、內(nèi)部富含大量的水通道以及低的熱導(dǎo)率,成為制備光熱材料的常用材料之一。
目前制備木基光熱材料的方法主要有兩種:一種是表面碳化;另一種是表面涂層。
表面碳化是將平整的木材置于高溫的加熱板上,通過高溫將接觸面進(jìn)行碳化。這一技術(shù)需要較高的溫度,并且較難實(shí)現(xiàn)不平整或不規(guī)則木材表面的均勻碳化;此外,經(jīng)過高溫碳化后的木材表面會(huì)失去大量的親水基團(tuán),導(dǎo)致其水下抗油黏附性能降低,易被水中油滴黏附堵塞孔道,導(dǎo)致產(chǎn)水性能大幅降低。
表面涂層技術(shù)是將制備好的光熱材料涂敷在木材表面。常用的涂敷材料為炭黑及其他無機(jī)材料,這些材料由于和木材之間沒有足夠的結(jié)合力,容易在外力作用下脫落。
除了光熱材料自身性質(zhì)外,光熱材料的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)對(duì)于提高其海水淡化性能也尤為重要:良好的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)可以增大光熱材料表面積,提高光能利用率,進(jìn)而提高光熱材料的產(chǎn)水效率。這就要求制備木基光熱材料的方法要適用于任意形狀的木材,以便于結(jié)構(gòu)優(yōu)化設(shè)計(jì)。而目前報(bào)道的表面碳化和表面涂層技術(shù)較難實(shí)現(xiàn)這一點(diǎn)。
針對(duì)以上問題,南昌大學(xué)王振興講師和李越湘教授合作開發(fā)了一種簡(jiǎn)單溫和且能將各種不規(guī)則形狀木材轉(zhuǎn)變?yōu)楣鉄岵牧系男路椒?,相關(guān)成果已在NanoEnergy發(fā)表。該方法只需將木材置于單寧酸水溶液中浸泡一段時(shí)間,之后再將單寧酸處理的木材置于含有三價(jià)鐵離子的水溶液中浸漬,就可將木材轉(zhuǎn)變?yōu)楹K玫墓鉄岵牧?,整個(gè)過程無需高溫高壓或特殊設(shè)備,綠色環(huán)保,且適用于任意形狀的木材。
本文研究重點(diǎn)在于通過簡(jiǎn)單、溫和、普適的方法制備木基光熱材料,并詳細(xì)研究闡述該方法在提高木基光熱材料綜合性能方面的獨(dú)特優(yōu)勢(shì)。
圖1:制備木基光熱材料的示意圖、所得木基光熱材料的穩(wěn)定性、基于該方法實(shí)現(xiàn)木基光熱材料的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)。
一、研究?jī)?nèi)容:
1、該方法對(duì)各種木材的普適性及機(jī)理
該方法通過簡(jiǎn)單的單寧酸處理及后續(xù)三價(jià)鐵離子處理可將各種常見木頭(1.櫸木、2.杉木、3.松木、4.柳木、5.橡木、6.楊木、7.柘木)轉(zhuǎn)變?yōu)楣鉄岵牧稀?duì)比試驗(yàn)表明,該方法對(duì)其他高分子材料如聚丙烯膜,聚酯布料和聚氨酯海綿等無效;此外,單獨(dú)的單寧酸和單獨(dú)的三價(jià)鐵離子也無法將大部分木材轉(zhuǎn)變?yōu)楣鉄岵牧?。有意思的是:?duì)于柘木而言,單獨(dú)的三價(jià)鐵離子處理就可將其變?yōu)楣鉄岵牧稀?/p>
圖2:利用該方法將各種常見木材轉(zhuǎn)變?yōu)楣鉄岵牧稀⒃摲椒▽?duì)非木制材料無效、單獨(dú)用三價(jià)鐵離子處理木材無效果(柘木除外)。注:對(duì)比試驗(yàn)是為了更好地理解該方法的改性機(jī)理。
為了闡明木材變黑的機(jī)理,作者以楊木為例,進(jìn)一步對(duì)其表面形貌和化學(xué)組成進(jìn)行了表征。經(jīng)過處理后的楊木在形貌上與原楊木無明顯區(qū)別,但XPS和ATR-FTIR表明改性后的木材表面修飾上了單寧酸和三價(jià)鐵離子。
結(jié)合對(duì)比試驗(yàn),作者推測(cè)了其改性機(jī)理:木材中的木質(zhì)素和纖維素含有大量的羥基,且具有豐富的孔道和多級(jí)結(jié)構(gòu),其可以牢固地結(jié)合大量的單寧酸分子,這些單寧酸分子可以與三價(jià)鐵離子配位形成大量絡(luò)合物,絡(luò)合物內(nèi)的d-d躍遷與木材表面的多級(jí)結(jié)構(gòu)最終使木材表面變黑,成為良好的光熱材料。
對(duì)于柘木而言,其自身內(nèi)部本就含有大量的單寧類物質(zhì),因此其直接用三價(jià)鐵離子處理就可以變黑;而其他木材自身所含單寧類物質(zhì)較少,單獨(dú)的三價(jià)鐵離子處理只會(huì)使顏色變深,而無法變黑。對(duì)于聚丙烯等高分子材料,其表面化學(xué)惰性,單寧酸較難修飾在其表面(文中已通過XPS等證明),因此該方法無法使其變黑。
圖3:楊木(斷面,垂直于其生長(zhǎng)方向)改性前后的電子顯微鏡圖像、X射線光電子能譜分析、傅里葉全反射紅外光譜、木材表面單寧酸與三價(jià)鐵離子絡(luò)合示意圖、木材變黑的關(guān)鍵因素
2、木基光熱材料的性能
所得木基光熱材料在寬波長(zhǎng)范圍內(nèi)表現(xiàn)出高的光吸收(這對(duì)于提高材料光熱效率很重要),并且具有超親水和水下超疏油性(有利于賦予材料水下抗油黏附性)。此外,該方法處理后的木基光熱材料仍保持良好的水傳輸性能。
圖4:木基光熱材料的光吸收、親水性及水下超疏油性、水傳輸性
作者們進(jìn)一步研究了所得木基光熱材料在1kWm-2下的水蒸發(fā)速率及能量效率。所得木基光熱材料中,楊木基光熱材料具有最高的蒸發(fā)速率(1.34kgm-2h-1),對(duì)應(yīng)的能量效率達(dá)到90%左右。這表明木基光熱材料的性能可通過選擇合適木材進(jìn)行優(yōu)化提高。此外,作者進(jìn)一步研究了楊木基光熱材料的海水淡化性能,該木基光熱材料所收集水中各離子的濃度均下降了3個(gè)數(shù)量級(jí),高于世界衛(wèi)生組織的飲用水標(biāo)準(zhǔn)。